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济南通世达环保科技有限公司**://**.tsdhbsb.**主营催化燃烧设备,工业废气处理设备,是一家集科研、设计、生产制造、安装调试、售后服务、五位的专注环保事业的高科技企业,产品包含粉尘、废气、水处理及噪音治理等四大系列100多个品种,是中国环保产业协会推荐单位,山东省环境协会会员单位,通过运用完善的设计标准,先进的制造技术,旨在向家具制造行业、汽车制造行业、 工业涂装、废水治理、环保行业提供高品质的环保设备,相应的配套设备和全面周到的技术服务。
电镀是国民经济中较小却必不可少的基础工艺性行业,同时又是重污染行业,电镀所产生的废气、废水、废渣严重影响人们的生活和健康。近几年,在东南沿海和经济较发达的内地,电镀厂、点的数量在不断增加,电镀加工的范围在不断扩大。毫无疑问,电镀“三废”产生量也在增大,电镀所在地的环境污染随之加剧。由于电镀生产的工艺过程需要使用大量酸、碱等有害和腐蚀原料,为了保证镀层的结构和性能,有些工艺还须在较高温度下进行,使其生产环境往往充满了大量的酸雾、碱雾 以及夹杂有多种有害成分的水蒸气等,对作业人员的安全和健康造成很大威胁,并导致大气污染[1]。在国民经济建设中不可能没有电镀,但电镀*不可能离开环 境而发展。因此电镀厂成为行业改造的重点和环保治理的焦点。如何合理有效地控制电镀生产过程中所产生的有害气体是目前电镀清洁生产的重要课题之一。目前对 于电镀车间有害气体所造成的污染问题,一般企业都是采取*部排风的方法进行控制[2-5]。本文在分析电镀有害气体产生特点的基础上,提出一些抑制、治理 及净化电镀废气的具体措施。
1·电镀废气的种类及危害
电 镀的种类很多,除镀锌、镀铜、镀镍、镀铬四大常规镀种外,还有应用比较广泛的锌–镍、锌–钴、锌–铁合金电镀,铜–锌、铜–锡、铜–锌–锡仿金电镀,镍– 锌、镍–锡黑色镀层电镀,以及为满足部分IT产业、电子行业某些产品的特殊需要而存在的镀金、镀银、镀锡乃至少量的稀贵金属钌、铑、钯、铟电镀等。同时也 会有金属的氧化、磷化、钝化等表面处理加工。
这 些工艺溶液的配方中各种添加剂、配合物让人眼花缭乱。再加上目前还有少数镀种在短期内还淘汰不了氰化物,因此含氰电镀在某些特殊产品电镀中依然(过渡性) 存在。尤其是镀前等表面处理和退镀时酸碱用量的增大,这些*终仍不可避免在电镀生产过程中产生大量的废气。这当中主要是一些金属粉尘、酸碱废气、有机废 气、铬酸雾和各种电镀槽液加热而散发出的多种废气,包括含氨废气、含氰废气等。表1所示为电镀废气的种类及其性质和危害。
这些废气表现的危害性如下:
(1) 对人体呼吸道(鼻腔、咽喉、气管、支气管、肺泡)的危害,尤以无色无味的有害气体对人体呼吸道长期无声无息的慢性伤害*为可怕。许多毒物可在人体的血液、 骨骼和各个脏器中富集,富集过程又是渐进的、甚至是漫长的,一旦人体中富集的毒物超过了人体自身的忍耐极限,人的免疫功能就会下降,有些脏器就会发生变 异,小则让人患上慢性支气管炎、支气管哮喘和肺气肿,大则让人患上肺癌、肝癌以及一些讲不清道不明的疾病和怪病。
(2)对人体眼睛和皮肤的危害。有些废气(如盐酸、硝酸挥发出的废气和氨气)的刺激性很强,会引发红眼病。而铬酸雾会引发皮炎,甚至让*部皮肤发生溃疡(又称铬疮)而坏死以及导致鼻中隔穿孔。
(3)对厂区树木花草的危害,尤以二氧化硫、氟化氢气体对植物(一般植物)的危害*大。
(4)对园区内建筑物和各种设施的危害。酸、碱废气会导致建筑物墙面和部分设施的腐蚀、锈蚀,电镀前处理车间内的顶棚和四周墙面被腐蚀得*为严重。
(5)对产品质量的危害。只要电镀车间空气中的飘尘多,酸、碱雾大,就会对设备的性能和电镀溶液(被污染)带来不利影响,从而影响产品质量。
因此,在电镀工业园区内,废气的危害不仅是多方面的,而且是潜在的,必须高度重视并认真治理。
2·电镀废气的处理
电 镀废气成分复杂,对人类的危害极大,必须采取有效措施进行处理,使废气达标排放。电镀废气排放浓度的限值见表2。污染物排放监控位置为车间或生产设施排气 筒。排气筒高度不低于15m,排放含氰化氢气体的排气筒高度不低于25m。排气筒高度应比周围200m半经范围内的建筑高出5m以上;不能达到这一高度要 求的排气筒,排放含量应为排放限值的50%,并严格执行。
2.1从源头减少废气的产生
改进生产工艺或采取有效措施,使电镀生产达到废气零排放或降低废气逸出量,是控制电镀废气的有效办法。如高温改中温,中温改常温,用表面活性剂除油,加强管理,防止废气跑、冒、漏都属于电镀清洁生产的范畴,都可减少废气的产生。
(1) 电镀前处理的碱洗除油、酸洗去锈或去氧化皮过程中,可在溶液中分别添加碱雾抑制剂和酸雾抑制剂,从而大大减少碱雾和酸雾的逸出。与此同时,还可在各电镀槽 的槽口两侧各增加一块窄窄的、可活动的挡风板,除可遮盖阳极挂钩、阳极板和加热器而使槽面显得整洁,*能因可视槽液面积的缩小而增强槽边的排风效果,从而减少了废气对车间环境的污染。
(2)去除钢铁件上的氧化皮时,可采用喷丸工艺取代部分化学酸洗或采用无酸酸洗工艺,这样便可在源头上大大减少酸性废气的产生[7]。
(3)对于铜件,用混合酸(硫酸加硝酸)清洗或用硝酸退镀时,可通过加入少量尿素来抑制和削减氮氧化物的产生[8]。不提倡单纯用硝酸酸洗和退镀。
对于铜及铜合金,化学抛光可用以下清洁工艺:硫酸30~45mL/L,双氧水200~350mL/L,尿素2~3g/L,聚乙二醇0.05~1.00g/L,三氯化铁1~2g/L,温度20~40°C,时间30~80s。
镍铜镀层的退除可采用专用无硝酸、无氰的商业退镀粉。
(4) 铝件常用的三酸(磷酸、硫酸、硝酸)化学抛光可改为不含硝酸的新配方,如AP-1铝件无黄*化学抛光工艺:工业纯磷酸(密度1.7g/cm3)800mL /L,工业纯硫酸(密度1.84g/cm3)200mL/L,WXP(黄岩荧光化学厂)2g/L;95~120°C。新配缸时加3g/L铝[9]可完全根 除氮氧化物的产生。
(5)在镀铬槽中加入少量F-53(全氟烷基醚磺酸盐),就可抑制铬酸雾的产生。若镀铬槽中还有聚乙烯或聚氯乙烯空心塑料球漂浮在液面,则抑雾效果会*好。
总之,减少电镀废气的清洁生产有很多办法。
2.2安装通排风系统和废气净化设备
2.2.1通排风系统的选择
根据通风的要求,一般划分为*部通风和全面通风。*部排风方法分为槽侧排风、顶部排风、排风框排风和封闭间排风[10]。
由于生产条件限制、有害物源不固定等原因不能采用*部通风,或者采用*部排风后室内有害物浓度仍超过卫生标准,就应采用全面通风。根据实际工艺在有害物散发 点直接把有害物质捕集起来,经过净化处理,排至室外,过程分为进风和排风。为了维持室内一定的压力,一般采用机械通风。
电镀厂的面积一般较大,且属于同一生产过程,工作人员分布在整个房间中,为了维持室内一定的负压,应采用全面通风的机械送风。而污染物源都是一些电镀槽,工作过程中污染物会直接从电镀槽中释放,所以只需先对各个电镀槽进行*部排风,再按规定分质处理,达标后排到室外。槽边排风罩分为单侧和双侧2种,槽宽 (B)≤700mm时要用单侧排风,B>700mm时应采用双侧排风,B>1200mm时宜采用吹吸式排风罩。排风罩的形式有平口式、条缝式和倒置式。一般电镀厂采用条缝式排风罩为多。排风罩截面高度(H)≥250mm的称为高截面,H<250mm的称为低截面。
2.2.2槽子排风量的估算
槽 子排风量取决于暴露面积大小和生产现场要求。热水槽、不通电碱槽的抽风量可以小一点,氰化物槽、酸性铜槽、镀铬槽的风量大一点,通电的碱槽再大一点,硝酸槽、粗化槽、混酸槽、热盐酸槽*大。每平方米液面的气体逸出速率分为15、20、25、30以及50m3/min几档[11]。抽风风速应大于气体从槽中逸出的速率,促使废气有序进入抽风罩中。
为了排风均匀,减少通排风系统阻力,风道的拐弯、三通联接要顺气流走向设计。为调节合理的风量,风道中也可以做调节风门。
2.2.3废气净化处理
2.2.3.1酸性废气的净化
酸性废气的净化工艺流程为:酸性气体─三级碱液喷淋─*囱排放。
(1)硫酸雾气的中和处理:一般可用质量分数为10%、pH>10的碳酸钠(Na2CO3)碱性溶液,对硫酸雾气进行中和处理。
(2)盐酸雾气的中和处理:可用低浓度碱液(NaOH)进行中和处理。一般以2%~5%(质量分数)的氢氧化钠溶液作吸收液。
(3)氢氟酸雾气的中和处理:可用5%的Na2CO3和3%的NaOH溶液混合进行中和处理。
根据选用的吸收剂和装置种类,电镀酸性废气的治理方法有喷淋式水吸收工艺、喷淋式碱液吸收工艺和喷淋填料碱液吸收工艺几种,大致工艺流程如图1所示。
用吸收法处理酸性废气,在真空泵上部设密闭罩,密闭罩上部设排风口,从而将房内产生的废气排出,保持房内一定负压,排出的废气进入填料喷淋吸收塔。
吸收塔上部喷淋碱性吸收液,有害气体由塔体下部进入后与喷淋液呈逆向流动,废气由风机压入净化塔内的匀压室,经过不等速迂回式的二道喷雾处理,进入净化塔内 筒处理器,废气穿过有填料组成的填料层,再经过二道喷雾处理,使气液两相充分接触发生吸收反应,达到高效净化之目的。经处理的废气再经过脱水器脱液处理,然后排入大气。净化后的废气达到排放标准。
吸收了废气的吸收液流入塔底循环碱液槽中,用耐腐蚀的碱液泵抽出重新送进吸收塔,如此循环往复,不断吸收废气中的有害成分。被除去有害物质的废气经脱液器处 理后,将排出气中的液体除去,再排入大气放空,有害气体得到净化,满足排放标准的要求。该工艺净化效率可达90%左右。
2.2.3.2铬雾的净化
镀铬溶液的温度多在45C上下,故会产生大量铬酸雾,必须净化排放。为此可采用“网格式铬酸雾净化器”回收。其工作原理是凝聚,即利用铬酸雾在通过多层塑料网板制成的过滤网格时,因受阻而凝聚成液体,再让凝聚的液体逐步流入回收容器中,这种净化器的效率在98%以上。而残余的铬酸雾可进一步通过管道进入到 “酸雾净化塔”中得以去除。
其工艺流程为:铬雾─收集回收─二级喷淋处理─水液分离─*囱排放。
采用焦亚硫酸钠法将酸雾中的六价铬还原为三价铬:Cr(VI)+Na2S2O5→Na2S2O3+O2+Cr(III)。箱体由聚氯乙烯板制成。回收器的关键部分是过滤器,由开有特殊形状网孔的硬聚氯乙烯塑料板纵横交错地平铺叠成,当含有铬酸颗粒的空气进入 净化回收器的下箱体和主箱体时,空气流速降低,因相互碰撞而变大的液滴在重力作用下从空气中分离出来。铬酸废气经过网格时被分散而经过许多狭窄弯曲的通 道,使相互间的碰撞机会增多,*容易凝聚。在吸收和重力作用下,细小的铬酸雾滴附着在网格表面,不断凝聚变大,从网格上降落下来。分离出来的铬酸沿排液管 流入集液箱,净化后的气体由排气筒排出。
2.2.3.3氰化氢废气的净化
氰化物废气可用1.5%(质量分数)氢氧化钠和次氯酸钠溶液或硫酸亚铁溶液吸收。下面介绍一种硫酸亚铁吸收法净化氰化氢废气的工艺。氰化氢废气采用低阻力的高效离心净化塔配备硫酸亚铁溶液吸收处理,其反应与硫酸亚铁处理含氰废水相似,主要反应方程式为:
6H**+3FeSO4·7H2O→Fe2[Fe(**)6]+3H2SO4+7H2O。
用含0.1%~0.7%(质量分数)硫酸亚铁的水溶液在高效离心净化塔中做喷淋吸收,当流速为1.5~1.8m/s、洗涤时间为3~4s时,净化效率可在95%以上。图3为氰化氢废气的高效离心净化塔。
吸收处理工艺为:含氰化物工艺产生的氰化氢废气经过集气罩收集后,由离心风机抽至高效离心净化塔,再在高效离心净化塔内喷洒硫酸亚铁吸收剂,除去废气中绝大部分的氰化氢。脱水后再经过排气筒高空排放,高效离心净化塔内的废液流入循环水池内循环使用。